分子动力学
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分子动力学是一套分子模拟方法，该方法主要是依靠牛顿力学来模拟分子体系的运动，以在由分子体系的不同状态构成的系综中抽取样本，从而计算体系的构型积分，并以构型积分的结果为基础进一步计算体系的热力学量和其他宏观性质。
目录 |
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分子动力学简史
- 1957年：基于刚球势的分子动力学法（Alder and Wainwright）
- 1964年：质点系への拡张(Rahman)
- 1971年：刚体系への拡张(Rahman and Stillinger)
- 1977年：约束动力学方法（Rychaert等）
- 1980年：恒压条件下的动力学方法（Andersenの方法、Parrinello-Rahman法）
- 1983年：非平衡态动力学方法(Gillan and Dixon)
- 1984年：恒温条件下的动力学方法（能势‐フーバーの方法）
- 1985年：第一原理分子动力学法（→カー・パリネロ法）
- 1991年：巨正则系综的分子动力学方法(Cagin and Pettit)
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基本步骤
- 确定起始构型
- 进行分子动力学模拟的第一步是确定起始构型， 一个能量较低的起始 构型 是进行 分 子模拟 的基础 ，一般分子的起始构型主要来自实验数据或量子化学计算。
- 在确定起始构型之后要赋予构成分子的各个原子速度，这一速度是根据波尔兹曼分布随机生成的，由于速度的分布符合波尔兹曼统计，因此在这个阶段，体系的温度是恒定的。另外，在随机生成各个原子的运动速度之后须 进 行调整，使得体系总体在各个方向上的动量之和为零，即保证体系没有平动位移。
- 进入平衡相
- 由上 一步 确定的分子组建平衡相，在构建平衡相的时候会对构型、温度等参数加以监控。
- 进入生产相
- 进入生产相之后体系中的分子和分子中的原子开始根据初始速度运动，可以想象其间会发生吸引、排斥乃至碰撞，这时就根据牛顿力学和预先给定的粒子间相互作用势来对各个粒子的运动轨迹进行 计算 ，在这个过程中，体系总能量不变，但分子内部势能和动能不断相互转化，从而 体系的 温度也不断变化，在整个过程中，体系会遍历势能面上的各个点，计算的样本正是在这个过程中抽取的。 +
- 计算结果
- 用抽样所得体系的各个状态计算当时体系的势能，进而计算构型积分。
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作用势与动 力学 计算
作用势的选择与动力学计算的关系极为密切，选择不同的作用势，体系的势能面会有不同的形状，动力学计算所得的分子运动 和 分子内部运动的轨迹也会不同，进而影响到抽样的结果和抽样结果的势能计算，最初的分子动力学计算采用比较简单的刚球势，现在更多地采用Lennard-Jones势，后者能够更好的与粒子间相互作用拟合。
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时间步长与约束动力学
分子动力学计算的基本思想是赋予分子体系初始运动状态之后利用分子的自然运动在相空间中抽取样本进行统计计算，时间步长就是抽样的间隔，因而时间步长的选取对动力学模拟非常重要。太长的时间步长会造成分子间的激烈碰撞，体系数据溢出；太短的时间步长会降低模拟过程搜索相空间的能力，因此一般选取的时间步长为体系各个自由度中最短运动周期的十分之一。
但是通常情况下，体系各自由度中运动周期最短的是各个化学键的振动，而这种运动对计算某些 宏观性质 并不产生影响，因此就产生了屏蔽分子内部振动或其他无关运动的约束动力学，约束动力学可以有效地增长分子动力学模拟的时间步长，提高搜索相空间的能力。
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应用
分子动力学的计算过程给定了体系的总能量，因此适用于对 微正则系综的模拟计算，另外由于分子动力学计算过程始终是时间的函数，因此一些与时间有关的宏观量如扩散系数的模拟必须应用分子动力学。
另外，在实际应用中，经常把分子动力学方法和蒙特卡罗法联合使用。
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参见
计算化学 分子模拟en:molecular dynamics ja:分子動力学法 nl:Moleculaire dynamica
